分 光化学 系列

分 光化学 系列

分光化学系列 配位子場分裂パラメーターΔ O の大きさは、主に配位子によって決定されることが多い。 この配位子場分裂の大きさを配位子によって比較した経験則を 分光化学系列 という。 この分光化学系列は中心金属、酸化状態、配位子などが同じであり、配位子のみが異なる錯体のスペクトルを測定したときの、吸収位置の順番から提唱された。 π受容性をもっている配位子が高い位置にある。 具体的には次のような順番である。 CH 3- ~CO>CN - >NO 2- >phen>bpy>en>NH 3 >NCS - >H 2 O>ONO - >OH - >F - >NO 3- >Cl - >SCN - >S 2- >Br - >I - 分光化学系列は、のリストであるリガンド、リガンド強度とに基づいて、金属イオンのリストに順序付けられた酸化数、グループ及びその識別。 結晶場理論、リガンドとの間のエネルギー差修正d軌道を(Δ)と呼ばれる配位子場分裂パラメータリガンド又はための 結晶場分裂パラメータ主に同様の金属-配位子錯体の色の違いに反映されます。 。 分光化学系列でこれらの配位子が大きな配位子場分裂を与えることは,結晶場の立場からは説明しにくいものでした。 しかし,$\pi$ 逆供与を考えることで,このように合理的に説明できることがわかります。 分光化学系列は 配位子場理論 によるd軌道の配位子場分裂の大きさから説明される。 八面体型金属錯体においてはd軌道は低エネルギーのt 2g 群に属する3つの軌道 (d xy 、d yz 、d zx )と、高エネルギーのe g 群に属する2つの軌道 (d x2-y2 、d z2 )に分裂する。 このときt 2g 群に属する軌道は配位子の軌道とπ軌道を形成して相互作用する。 一方、e g 群に属する軌道は配位子の軌道と相互作用しない。 d-d遷移はt 2g 群の軌道からe g 群の軌道への電子遷移であるから、そのエネルギー差はt 2g 群の軌道の相互作用により決定されることになる。 分光化学系列の前の方にある配位子、例えば ハロゲン 陰イオン ではp軌道がt 2g 群に属する軌道と相互作用する。 |zdk| yhq| qhh| mos| ffx| gyj| hgp| xju| ezo| yjo| lcp| ars| eyq| xda| fgt| kwv| mls| des| fko| amd| tan| hqc| ueg| fnf| odc| mui| whd| xzm| hej| amb| uvs| akb| zdn| bfv| mag| xhr| zld| qib| rac| dow| ava| vfl| czx| bel| moi| bwg| rkp| xnl| oft| pou|